Porhyrins - kémiai enciklopédia
Porhyrins. o. makrogeterotsiklich. pigmentek. -porfin tartalmazó molekula egy hurkot (I képlet). Formálisan származó porfin helyettesítésével H-atomok a ciklusban a december org. gyökök. A porfirinek közé tartoznak olyan fontos pigmentek. a haemo-globin klorofillokat. citokrómok és nek- al. enzimek (a kataláz, peroxidáz). Porhyrins kimutatható váladék az állatok, madarak tolla, tojáshéjat, kagylók, olaj. bitumen. Fossil Org. maradékok meteoritok.
C atomok porfirinek a IUPAC de menklaturam (képletű Pa) vagy Fisher (III). Négy atom C (5, 10, 15 és 20, hogy III általános képletű), amely összeköti a pirrol gyűrű nevezzük. mezo-szénatomok család.
A száma helyzetű izomerek a porfirin száma határozza meg a CMV szubsztituensek és azok helyzete a molekulában. A porfirin két szubsztituenssel (pl. CH3 és C 2H 5), azzal a megkötéssel, hogy a két szubsztituens van jelen mindegyik pirrolgyűrű, van 4 fajta izomerek. Ha van három december Szubsztituens száma azzal megnöveli a 15. Természetes porfirinekkel két szubsztituens Ch. arr. hely típusát a III típusú, három-IX (lásd. táblázat.).
-porfin és magas olvadáspontú-porfirin intenzív színű Conn. (Chapter arr sötétvörös színű ..); t. december 360 ° C porfin, porfirin-esek. 500 ° C, porfirinek jó oldhatóság. A CHC13. DMF, rosszabb, etanolban és metanolban. nem szol. a vízben. Molekulák porfirinek lényegében lapos, és a kapcsolódó miatt a hidrogén kötések kialakulását. A porfirinek l max UV-spektrum
400 nm-nél (m. Úgynevezett. Soret sávban, 400 e 000), a 500 600 nm (e 15,000 vagy kevesebb)
P orfiriny-aromás. szerkezete; rendelkeznek a magas konjugáció energiát (840 kJ / mól), amely abban nyilvánul meg, a vegyületek stabilitását. A porfirin ciklust jellemzi jelenléte két tautomer formában:
A porfirinek-amfoter Comm.; N atomot tartalmaz a molekulában lehet csatolni protonok alkotnak egy mono- vagy újonnan predikátumok, mindkét csoport NH-protonok hasítunk egy mono- vagy dianionok: RN2porfirin, P 2- -dianion, -dikation. P orfiriny-to-gyengévé; pK1 és pK2 (a etioporfirin) 16, PR3 oktaalkilporfirinov kb. 5,5 (2,5% -os vizes rr dodecil Na).
A kölcsönhatást. porfirinek fémsókkal alkotnak metallo-porfirinek, Naib. fontos amelyek közül az egyik-hem vagy porfirin ferroproto (lásd hemoglobin.); Naib. Fontos hidrogénezett. metallo-porfirin-klorofill. Metalloporfirinek készségesen átmennek p-CIÓ elektrofil. helyettesítés, Ch. arr. mezo-helyzetben. A szabad porfirinek, ezek a p-TION akadályozta képződése miatt savas közegben dikation megadása nélkül egy elektrofil. p-CIÓ.
P orfiriny és fémkomplexeik könnyen redukálhatok. A legegyszerűbb módja annak, hogy az elektrokémiai folyamatok. redukció képződése mono- és -dianion to- erősek és jól kleofilami gyorsan reagál (Ch. arr. mezo-szénatomok NYM) proton donorok és elektrofilek, például az CH3 I. enyhe hidrogénezési ciklus porfirinek vezet Klór (III) képletű vegyület és Florin (IV), mélyebb-bakterioklorin, hogy (V), porfodimetenam (VI), porfomete-us (VII) és porfirinogenam (VIII).
Amikor porfirinek vannak jelen telítetlen. szubsztituensek, pl. VJ nilnaya csoport, Conn porfirinogenov ilyen. visszanyert amalgám Na. Kezelés O2 Air porfirinogenov fény, jód vagy 2,3-diklór-5,6-ditsianoben-zohinonom vezet átmenetüket a porfirinek. Az intézkedés alapján HI történik általában rés porfirin gyűrűk és a kialakulását pirrolok keverék.
Az intézkedés alapján a lágy vagy elektrokémiai oxidáló porfirinek és ezek fém formájában oxidációs termékek kation gyökök hatására erős oxidáló szerekkel (például KMnO4 SrO3 ..) Van egy gyűrűs rés:
Oxidokat. hasítása porfirinek a szervezetben képződését eredményezi epefestékszint. A porfirinek viszonylag könnyen metilezett atomok N, pl.
Metilcsoportok tapasztal terek. nehézségek kapott makrociklus „hullámos”. Módszerek porfirineket szintetizáló: monopirrolov kondenzációs aldehidekkel (p-TION 1); autokondenzációjával monopirrolov tartalmú csoport a 2-helyzetben CH 2 X, ahol X = Ac O, OH, Cl, Br, N (CH 3) 2 (p-CIÓ 2); dipirrilmetenov kondenzáció és dipir-rilmetanov (3a és 3b); kondenzációs Tetrapirrol Inger-Mediate, to- m. b. kapott viszont a dipirrilmetenov, dipirrilmetanov vagy lépésenkénti szintézisét monopirrolov (pl. p-TION 4).
A sejteket a növényi és állati szervezetek hajtjuk porfirin bioszintézisét glicin és a borostyánkősav, hogy-azt.
P orfiriny- alapján bizonyos p. színezékek. Modell Port. hogy tanulmányozza az oxigénnel folyamat a fotoszintézis. lek. gyógyszerek a rák terápiájában (pl hematoporfirinszármazékokhoz dimer fotó-Frina.); fémkomplexei porfirin katalizátorok oxidációs és epoxidációs szénhidrogének.
Irod Kémia biológiailag aktív természetes vegyületek, ed. NA Átváltoztatás és RP Evstigneeva, M. 1976 o. 100-84; Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 8, M. 1985 o. 388-413; A porfirinek: a szerkezet, tulajdonságok, szintézis, ed. NS Enikolopyana, M. 1985, Porhyrins: spektroszkópia. elektrokémia. alkalmazás, ed. NS Enikolopyana, M. 1987 Falk J. E. Porhyrins és meta! Lopcrphyrins, Amst.-L.-N. Y. 1964; Dolphin D. (szerk.), Porfirinek. Szerkezetét és szintézisét, v. 1, PT A, L.-N. Y. 1978. P. P. Yevstigneyeva.
