Porhyrins - ez
o. makrogeterotsiklich. pigmentek. -porfin tartalmazó molekula egy hurkot (I képlet). Formálisan származó porfin helyettesítésével H-atomok a ciklusban a december org. gyökök. AP közé tartoznak olyan fontos pigmentek, mint például haemo-globin, klorofillokok. citokrómok és nek- al. enzimek (a kataláz, peroxidáz). AP is találtak a váladék az állatok, madarak tolla, tojáshéjat, kagylók, olajok, bitumen, ásványi org. maradékok meteoritok.
C. P. atomok számozása a IUPAC szerint, de menklaturam (képletű Pa) vagy Fisher (III). Négy atom C (5, 10, 15 és 20, hogy III általános képletű), amely összeköti a pirrol gyűrű nevezzük. mezo-szénatomok család.
Száma helyzetű izomerek P. határoztuk száma-TION a képviselők és azok elrendezése a molekulában. A P. két szubsztituens (pl. CH 3 és C 2 H 5), feltéve, hogy mindkét szubsztituens van jelen mindegyik pirrolgyűrű, van 4 fajta izomerek. Ha van három december Szubsztituens száma típusú növeli a 15. P. Természetes két szubsztituenssel rendelkeznek Ch. arr. hely típusát a III típusú, három-IX (lásd. táblázat.).
-porfin és AP-forró olvadék intenzív színű Conn. (Chapter arr sötétvörös színű ..); t. december -porfin 360 ° C-on, P.-ok. 500 ° C. P. oldhatósága jó. A CHC13. DMF, rosszabb, etanolban és metanolban, nem szol. a vízben. PA molekula laposak és általában társított képződése miatt a hidrogén kötések. Az UV-spektruma PI L max
400 nm-nél (m. Úgynevezett. Soret sávban, 400 e 000), a 500 600 nm (e 15,000 vagy kevesebb)
AP-aromás. szerkezete; rendelkeznek a magas konjugáció energiát (840 kJ / mól), amely abban nyilvánul meg, a vegyületek stabilitását. A porfirin ciklust jellemzi jelenléte két tautomer formában:
AP-amfoter Conn.; N atomot tartalmaz a molekulában lehet csatolni protonok alkotnak egy mono- vagy újonnan predikátumok, mindkét csoport NH-protonok hasítunk egy mono- vagy dianionok: RN 2porfirin, P 2- -dianion, P. -dikation gyenge-to-meg; PK 1 és pK 2 (a etioporfirin) 16, pK 3 oktaalkilporfirinov kb. 5,5 (2,5% -os vizes rr dodecil Na).
A kölcsönhatást. PP fém-sók fém-porfirinek Naib. fontos amelyek közül az egyik-hem vagy porfirin ferroproto (lásd hemoglobin.); Naib. Fontos hidrogénezett. metallo-porfirin -hlorofill. Metalloporfirinek készségesen átmennek p-CIÓ elektrofil. helyettesítés, Ch. arr. a mezo-helyzetben. Szabad P. ezeket a p-TION akadályozta képződése miatt savas közegben dikation megadása nélkül egy elektrofil. p-CIÓ.
PA és fémkomplexeik könnyen redukálhatok. A legegyszerűbb módja annak, hogy az elektrokémiai folyamatok. redukció képződése mono- és -dianion to- erősek és jól kleofilami gyorsan reagálni (Ch. arr. által NYM mezo-szénatomok) proton donorok és elektrofilek, például CH 3 I. enyhe hidrogénezési ciklus vezet P. a klór (III) képletű és Florin (IV), mélyebb-bakterioklorin, hogy (V), porfodimetenam (VI), porfomete-us (VII) és porfirinogenam (VIII).
Ha a PA jelen telítetlen. szubsztituensek, pl. VJ nilnaya csoport, Conn porfirinogenov ilyen. visszanyert amalgám Na. Feldolgozás porfirinogenov O 2 Air fényt, jód vagy 2,3-diklór-5,6-ditsianoben-zohinonom átalakulást okoz bennük, P. Az intézkedés alapján HI általában akkor fordul elő, a különbség a gyűrű és a kialakulását pirrolok P. keverék.
Az intézkedés alapján a lágy vagy elektrokémiai oxidáló P. és fém formájában oxidációs termékek kation gyökök hatására erős oxidáló szerekkel (pl SrO3 KMnO 4 ..) Van egy gyűrűs rés:
Oxidokat. hasítása PG a szervezetben képződéséhez vezet epefestékszint. P. viszonylag könnyen metilezett atomok N, pl.
Metilcsoportok tapasztal terek. nehézségek kapott makrociklus „hullámos”. Módszerek A szintézis monopirrolov P. kondenzációs aldehidekkel (p-TION 1); autokondenzációjával monopirrolov tartalmú csoport a 2-helyzetben CH 2 X, ahol X = Ac O, OH, Cl, Br, N (CH 3) 2 (p-CIÓ 2); dipirrilmetenov kondenzáció és dipir-rilmetanov (3a és 3b); kondenzációs Tetrapirrol Inger-Mediate, to- m. b. kapott viszont a dipirrilmetenov, dipirrilmetanov vagy lépésenkénti szintézisét monopirrolov (pl. p-TION 4).
A sejteket a növényi és állati szervezetek P. bioszintézis a glicin és a borostyánkősav, hogy-azt.
P.-P. alapján bizonyos p. színezékek, modell Comm. hogy tanulmányozza az oxigénnel folyamat a fotoszintézis, lek. gyógyszerek a rák terápiájában (pl hematoporfirinszármazékokhoz dimer fotó-Frina.); AP-fém-komplexek és oxidációs katalizátorok epoxidációs szénhidrogének.
Lit.: Chemistry biológiailag aktív természetes vegyületek, ed. NA átváltoztatás és RP Evstigneeva, M. 1976 o. 100-84; Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 8, M. 1985 o. 388-413; A porfirinek: a szerkezet, tulajdonságok, szintézis, ed. NS Enikolopyana, M. 1985, Porhyrins: spektroszkópia. elektrokémia, alkalmazás, ed. NS Enikolopyana, M. 1987 Falk J. E. Porhyrins és meta! Lopcrphyrins, Amst.-L.-N. Y. 1964; Dolphin D. (szerk.), Porfirinek. Szerkezetét és szintézisét, v. 1, PT A, L.-N. Y. 1978. P. P. Yevstigneyeva.
Kémiai Lexikon. - M. szovjet Enciklopédia. Ed. IL Knunyants. 1988.