Kémiai katalógus entrópia
Az entrópia. állami funkció S termodinamikai rendszer, amelynek változást Ds az infinitezimális reverzibilis állapotváltozás a rendszer az arány a hő mennyiségének kapott rendszer ebben a folyamatban (illetve el lehet venni a rendszer) az ABS. T hőmérséklet:
A mennyiség DS a teljes eltérés, azaz az integrációs bármelyike szerinti önkényesen kiválasztott módon ad közötti különbség értéke entrópia a kezdeti (A) és végét (B) körülmények között ..:
Hő nem függvénye az állam, ezért attól függ, hogy a szerves egy kiválasztott útvonalai államok között az A és B
Entrópia mérjük Joule / (mol-fok).
A koncepció a entrópia függvényében a rendszer állapotáról posztulált termodinamika második törvénye, amely kifejezi via E. különbség a reverzibilis és irreverzibilis folyamatok: az első, hogy a második
Entrópia függvényében a belső energia U a rendszer, V a térfogat és a mol ni i-edik komponens a jellemző. funkciót (lásd. A termodinamikai potenciálok). Ez annak a következménye, hogy az első és a második termodinamikai törvények és ír uraveniem:
ahol p - nyomás, - a kémiai potenciálja az i-edik komponense. Származtatott az entrópia a természet. variábilis U, V és Ni egyenlő:
Egyszerű képlet entrópia kapcsolódó hőt a post. Átlagos nyomás és koplalás, Cv térfogata.
Az entrópia kifejezni eléri a termodinamikai egyensúly a rendszer állandó belsejébe. Energia, térfogat, és mol i-edik komponense (izolációs rendszer.) És az állapotnak stabilitását az egyensúlyi:
Ez azt jelenti, hogy az entrópia izolált. A rendszer eléri a maximális termodinamikai egyensúly. Spontán folyamatok a rendszer csak folyni irányába növekszik az entrópia
Entrópia utal, hogy a termodinamikai funkcióit a csoport, az úgynevezett tömeges funkciója Planck. Egyéb funkciók ebbe a csoportba tartozó, - tömeg funkció F1 = S - (1 / T) U és a Planck-függvény F2 = S - (1 / T) U - (p / T) V, lehet elő, ENTRÓPIA konverziós Legendre.
A harmadik szerint főtétele (lásd. Thermal tétel), az entrópia változás reverzibilis kémiai reakció között, hogy lecsapódik. állapotban nullához a T0 időpontban:
Planck posztulátum (alternatív megfogalmazását hő-tétel) megállapítja, hogy az entrópia bármely kémiai vegyület a kondenzációs. állapotban absz. nulla hőmérséklet hagyományosan nulla, és lehet venni, mint a származási meghatározásakor absz. Entrópia értékek anyag bármilyen hőmérsékleten. Egyenletek (1) és (2) meghatározzuk az entrópia akár állandó.
A kémiai termodinamika széles körben használják a következő fogalmakat: standard entrópia 5-én. .. ENTRÓPIA azaz olyan nyomáson p = 1,01 x 10 5 Pa (1 atm); .. entrópia standard kémiai reakciókkal, azaz, különbség entrópia standard termékek és reagensek; részleges moláris többkomponensű rendszer eleme E.
A számításhoz a kémiai egyensúlyok alkalmazni a képlet:
ahol K - egyensúlyi állandó; u rendre szabvány Gibbs energia, entalpia és entrópia a reakció; R -gáz állandó.
Fogalmának meghatározásáról entrópia egyensúlyi rendszer alapja az a gondolat lokális termodinamikai egyensúly. Helyi egyensúlyi magában végző uraveniya (3) a kis mennyiségű, nem egyensúlyi a teljes rendszer (lásd. A termodinamika az irreverzibilis folyamatok). A visszafordíthatatlan folyamatokat a rendszer lehet a gyártás (megjelenés) E. A teljes eltérés entrópia határoztuk meg a következő egyenlőtlenség Carnot-Clausius:
ahol DSI> 0 - E. eltérés nem jár a hő által keltett áramlás termelés entrópia miatt visszafordíthatatlan folyamatokat a rendszerben (diffúzió, hővezetőképesség, a kémiai reakciók, stb ...). E. A helyi termelés (t - idő) az összege termékek általános termodinamikai erők Xi Ji generalizált termodinamikai fluxus.
Entrópia termelés miatt, például a diffúziós komponens miatt a hálózati I, és az áramlás az anyag J; termelés entrópia miatt a kémiai reakció-erő X = A / T, ahol A jelentése egy kémiai affinitás, és a patak J, egyenlő a reakció sebességét. A statisztikai. termodinamika E. izoláljuk. rendszer által meghatározott kapcsolatban: ahol k - Boltzmann állandó; - tömeg termodinamikai Államok egyenlő a számos lehetséges kvantum állapotok a rendszer a beállított értékek energia, a térfogat, a részecskék száma. Az egyensúlyi állapot a rendszer megfelel az egyenlőség populációi egyetlen (nem elfajuló) kvantumállapotok. Az entrópia növekedése visszafordíthatatlan folyamatokat kapcsolódó létrehozásával valószínűbbnek eloszlása egy adott energia mellarendszerben. alrendszerek. Generalizált statisztikai. meghatározása entrópia, és utalva neizolir. rendszerek ENTRÓPIA kötődik nagy valószínűségek mikroállamok következő módon:
ahol wi - valószínűsége az i-edik állapot.
Abszolút ENTRÓPIA kémiai vegyület kísérletileg határozzuk meg, főként kalorimetriás. módszer alapján az arány:
A második entrópia törvénye lehetővé teszi, hogy meghatározza a kémiai reakciók a kísérleti. Szerint (Módszer elektromotoros erők, gőznyomás módszer, stb). Chance kiszámítása az entrópia egy kémiai vegyület, a statisztikai módszerek. termodinamika, alapuló mol. állandó, molekulatömeg, molekulatömeg geometriát, a normál vibrációs frekvenciák. Ezt a megközelítést sikeresen elvégzett ideális gázok. Sűríteni. statisztikai fázisban. számítás lényegesen kevésbé pontosak és zajlik egy korlátozott számú esetben; Az elmúlt években jelentős előrelépést ért el ezen a területen.
Entrópia kémiai vegyületek táblázatos kézikönyvekben. Általános szabály, hogy sűrűsödnek. fázisvezetéke kalorimetriás eredmények. mérések gáznemű - statisztikai. számítás.
Az első tiszt. megfogalmazása a termodinamika második törvénye tartozik Clausius R. (1854), amely bevezette a entrópia 1865; közötti kapcsolat entrópia a valószínűsége, hogy a rendszer állapotát először létre 1872-ben Boltzmann.
Irodalom cm. Az Art. Kémiai termodinamika.
Kémiai Lexikon. 5. kötet >> A cikkek listája