Hückel szabály - aromás szénhidrogének - új hіmіya

• legfontosabb
• új
• népszerű
• Oldaltérkép
• keresés
• kapcsolatok

Típusú aromás rendszerek nem korlátozódnak a vegyületek a molekula, amely benzolgyűrű. 1931-ben godu Hückel alapuló kvantumelmélet határozzuk kritériumként aromatikusságának elektronok száma a p-síkja gyűrűs konjugált rendszer. Szerint a Hückel-szabály, aromás vegyületek azok, amelyekben a molekulák száma p-elektronok általános képletnek felel meg 4n + 2. Például, az n = 1-benzol (6 p-elektronok) -naftalin 2 (10 p-elektronok), fenantrén és antracén - 3 (14 p-elektronok). Struktúrák a gyűrűben legalább egy sp3 hibrid atom nem aromás, mert ciklikus konjugáció hiányzik (kivéve az úgynevezett HOMOAROMATIC kationok, amelyben két atomok kapcsolódnak formálisan csak p-kötés és s-kötés helyett egy híd közöttük.

Ha a konjugált gyűrű rendszerben olyan mennyiségben tartalmazza a p-elektronok engedelmeskedik Formula 4n, ez az úgynevezett antiaromatic. Antiaromatic megkülönböztető jegye a vegyületek relatív instabilitás. Ciklooktatetraén (8 p-elektronok) van egy nem-sík struktúrát (léteznek konformációk fürdőben és szék), és tulajdonságait mutassa polién azaz ciklikus konjugáció a molekulában nincs jelen. Ciklobutadién (4 p-elektronok) rendkívül instabil, és létezik csak közeli hőmérsékleten abszolút nulla. Ezt bizonyítja, hogy rendelkezik a szerkezet egy molekula egy téglalap, azaz kettős kötések általában minimális konjugáció foka. Ezek a tények a következménye annak, hogy a nem kötő MO antihyukkelevskih összeköttetések 2 elektront.

Vannak rendszerek, amelyek ciklus eltérő shestizvennika de kielégíti Hückel szabály és aromás tulajdonságai. Így, ciklopentadién anion és a kation tsiklogeptatrieniliya (tropilium) van 6 p-elektronok (n = 1), és ezért fokozott rezisztenciát összehasonlítva más szén-központú ionok. Ezek a részecskék, valamint a benzol, a lapos szerkezete és hossza a vonalba linkek. A töltés egyenletesen oszlik az egész atom a ciklus.

Ciklopentadienil anion mutatnak nukleofil tulajdonságokat, ez lehet előállítani úgy, hogy a ciklopentadién erős bázisok, mint például n-butil-lítium.

tropilium kationokból származó sók tsiklogeptatrienilbromida tsiklogeptatrienola vagy az erős savak jelenlétében, amely egy nem-nukleofil (stabilizáló) anionok, mint például a perklorát, tetrafluor-borát, stb

Való egyenletes eloszlása ​​a pozitív töltést kation tropilium gyűrű által leírt egy sor kanonikus szerkezetek.

Néhány nukleofil ellenionok reverzibilisen kapcsolódik tropilium kation, ezért a megfelelő sók (halogenidek, tiocianátok, stb) egyensúlyban vannak a kovalens addukt.

Példaként nebenzoidnogo fuzionált arén vezethet azulén, p-in rendszer, amely rendelkezik 10 elektronok (mint a naftalin). Ez a vegyület kifejezett aromás tulajdonságú. A azulén molekula fordul elő észrevehető eltolódást p-elektron sűrűség hét tagú öt-tagú mag, ami egy szignifikáns dipólus momentum, és a kék szín. Azt mondhatjuk, hogy egy öttagú nucleus azulén egy p-túlzott és héttagú - p-hiányos. A maximális elektronsűrűség alatt bepároljuk, 1. és 3. helyzetben, amely hajlamos a elektrofil szubsztitúciós reakciók. Ezek a funkciók kapcsolódnak a tény, hogy mind a kondenzált aromás ciklus hajlamosak shestielektronnomu állapotban.