A kémiai reakciók katalógus Hoffmann
Hoffman-reakcióval
Hofmann reakció. 1) A konverziója karbonsavamidokat a primer aminok megszüntetése CO2. bekövetkezik az intézkedés alapján alkálifém hipohalitok (Hoffmann-átrendeződés, Hofmann hasítása amidok):
A lúgos kémhatású vizes oldatban az amid hipohalogenit hozzá: majd melegítéssel 40-80 ° C-on teljessé teszi a reakciót. Ahhoz, hogy a hozam növelése amin amidok hosszú szénláncú zsírsavak, a reakciót alkoholos oldatban. Uretánok így kialakított könnyen hidrolizál-aminok. Az első szakaszos reakció R. Hoffmann-szintézis N-galogenamida képző hatása alatt az instabil alkálifémsójával I:
Lépés meghatározó Hoffmann reakciósebesség p, - halogénatom hasítási alkotnak nitrén II, amely stabilizálja átrendeződés az izocianát .:
Utolsó reagáltatva H2 O keresztül karbaminsav alakítjuk az amin:
Azt találtuk, hogy a vándorló csoport elmenti a konfigurációt. Diffúz értelmében az amid anionját III reagáltathatjuk tartalmazó vegyületek elektrofil. többszörös kötések, például:
Amidygidroksikislot inenasyschennyh savak Hoffmann Reakció p. átváltva aldehidek, amidok szubsztituált propionsavak, a nitrilek amidyatsilaminokislot - in atsilglioksalidony:
A Hoffmann Reakció p. lehet jó kitermeléssel alifatich. zsírsav-aromás, aromás és heterociklusos aminok, diaminok, aminosavak; Az iparban Hoffmann reakcióban p. szintéziséhez használt a antranilsav.
Reakció A. V. Gofmanom megnyílt 1881-ben.
2) bomlása kvaterner ammónium bázisokat, melyeknek a szénlánc egyik atomja N-atom vpolozhenii N, hogy egy tercier amin, olefin, és vizet (Hoffman felosztása):
Általában végzett bepárlással vizes vagy alkoholos oldatban a tetraalkil-ammónium-hidroxidot (gyakran vákuumban) rendelkezik fokozatosan, hogy a hőmérsékletet 100-150 ° C-on Használata keverékét vízmentes DMSO és THF, hogy csökkentsék a reakció hőmérsékletét szobahőmérsékletre. Ha az N-atom társított különböző alkil-szubsztituenseket a fő olefin képződik a legkisebb számú alkilcsoportok a kettős kötés (jellemzően Hoffman), például:
Szubsztituensek priuglerodnom atom párosodni képes, és növeli kislotnostvodoroda (például fenilcsoport), elősegíti a hasítás az olefin. Ha több kötés vpolozhenii otscheplyaetsyaatom hidrogénatom és 1,4-elimináció, például:
Abban az esetben, hogy két konjugált kötések vpolozhenii 1,6-elimináció és trién van kialakítva, például:
ahol B - a alapjai.
Major oldalán folyamatok reakció során R. Hoffmann-képződését alkoholok és éterek, epoxidok, származékai THF és ciklopropán. A reakció hasonló Hofmann reakció o. írja szulfoniumsók és foszfóniumsók, például:
Reakció A. V. Gofmanom megnyílt 1851-ben.
Kémiai Lexikon. 1. kötet a cikkek listája >>