Az alattuk álló repedések - vegyész kézikönyve 21
Kémia és vegyi technológia
A ciklopentán viszonylag termikusan stabil, normál krakkolási hőmérsékleten nem dehidrogénezik, és súlyosabb körülmények között a szén-szén kötés megszakad a gyűrű szakadásával [50-53]. A ciklohexán 490-510 ° C-on bomlik, nagy mennyiségű hidrogén, etilén, butadién [54], benzol [55] propilén nem működik [56]. A ciklohexén közbenső terméknek tűnik. amelyből benzol és hidrogén vagy butadién és etilén keletkezik [55]. A reakció utolsó változata szinte kvantitatív módon 800 ° C-on [56] a ciklohexadiene szinte teljesen hiányzik a reakciótermékekben [57]. Nincs bizonyíték arra nézve, hogy a ciklohexán metilciklopentánnal való izomerizációjának lehetősége lenne termikus krakkolás során [56]. [C.301]
A szénhidrogének polimer jellegéből adódóan azonban a szulfonálási reakcióban szokatlan nehézségek merülnek fel. A kopolimer szulfonálása tisztán heterogén reakció. A szénhidrogén gyöngyök elő-duzzadnak szerves oldószerben. hogy egy sima és egyenletes behatolását a szulfonáló szer egy szilárd fázisú [114 egyébként megfigyelt sötétedése és a repedés alkotnak puha és instabil gyanta. A kéntelenítés véget érhet a koncentrált kénsav feleslegének alkalmazásával. 100 [114], a kapott termék benzolgyűrűenként egy szulfo-csoportot tartalmaz. A felesleges szulfonálószer eltávolítása a reakció befejezése után a térfogatváltozást és a hígítás hőjének disszipálódását okozza. Mivel ezek a tényezők is vezethet a megsemmisítése gyöngyök, akkor ebben a lépésben kell alkalmazni speciális technikák mérséklése érdekében a reakció előrehaladtával, nanrimer kezelés tömény nátrium-klorid-oldattal. Egy másik kutató [87] leírja egy 95% -os savas polisztirol szulfonálását vékony film formájában, amely jó áteresztőképességet és hatékony hőelvonást biztosít. A legcélszerűbb az elhasznált sav lépésenkénti hígítása. A klór- [cf 538] vegyület merev szulfonálása esetén,
Mennyire szükséges hő ahhoz, hogy 1 hidrogént (0 ° C-ra és 760 Hgmm-re csökkentve) metánból kripással készítsenek. ha a reakció 1227 ° C-on történik (SP4 = C + 2Hr). [C.154]
Az olyan reakciók esetében, amelyek a molalitás változásával járnak, vagyis a rendszer térfogatát, az egyensúlyi állapotot nem csak a hőmérséklet, hanem a nyomás is befolyásolja. A Le Chatelier elvből kiindulva a nyomás növekedése kedvez a szintézisreakcióknak, amelyek a térfogat csökkenésével járnak. Éppen ellenkezőleg, a repedésekre. növekvő térfogattal áramlik, az alacsony nyomás kedvező. Olyan reakciók esetén, amelyek nem változtatják meg a térfogatot, például az izomerizációt vagy a helyettesítést, a nyomás nem befolyásolja egyensúlyát. [C.12]
A [90] történő hidrogénezésére ciklopropán vizsgált fajlagos katalitikus aktivitásuk számos támogatott és nem támogatott fém katalizátorok és fémfelület meghatározott aktív. Katalizátorként az OA-ra, a kieselguhrra és az aktív szénre támasztott Ni, Co, Mo, Rh, Pt és Pd-t alkalmaztunk. valamint a Pt- és a Pd-mobile. A katalizátorok aktivitását és felületét a szén-monoxiddal végzett felületi aktív helyek impulzusmérgezésének módszerével határoztuk meg. Azt találtuk, hogy a legaktívabb és szelektív Ni katalizátorok, amelyek 360 ° C-ra csökkentek. Az eredmények azt mutatják, hogy a jelenlétében Ni, Co, Mo és Rh halad ciklopropán például hidrogenolízissel és hidrokrakkolás annak Pt és Pd repedés nem fordul elő. A teljes aktivitás szerint a vizsgált katalizátorok a Rh> Ni> Pd> Pt> Mo> Co sorozatokban találhatók, egy másik Ni> Co> Mo> Rh> Pt sorozat, Pd a hidrokrakkolási reakcióban kapott aktivitásból. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a ciklopropán mint modellreakció hidrogenolízisét alkalmazó alkalmazott módszer lehetővé teszi a fémtartalmú katalizátorok és a fémfelület specifikus aktivitásának gyors és meglehetősen pontos meghatározását. A kapott eredmények jó egyezést mutatnak a klasszikus módszerek által talált adatokkal. [C.104]
Gyakorlatilag a termikus krakkolás a következőképpen történik, a megrepedendő nyersanyag belép a cső kemencébe. Az acélcsöveket közvetlenül a fúvókákban égett folyékony tüzelőanyag lángja melegíti. A sütőben a terméket a kívánt hőmérsékletre hevítik a repedéshez. körülbelül 500-600 ° -ig [3]. Ezen hőmérsékletre való melegítés után a kemence terméke a reakciókamrába jut. ahol a repedés reakciójához szükséges ideig marad. ugyanazon a hőmérsékleten. Ezután a termék belép a párologtatóba, ahol a legtöbb esetben elpárolog. és a kokszolási maradék könnyen eltávolítható az alsó lyukból (kúszó fűtőolaj). A modern installációkban (14. ábra) a repedés teljesen a cső kemencében történik. ami szükségtelenné teszi a reakciókamrát. Ezekben a berendezésekben a kémcső kemencéjét közvetlenül az elpárologtatóba táplálják. A megmaradt maradék mennyiségét, körülbelül megegyezik a krakkolt benzin mennyiségével, kazánteljesítményként használják. A párologtatott repedt termékeket a desztillációs oszlopba továbbítják. ugyanolyan nyomáson működik, mint az elpárologtató. Ott vannak osztva gáz, krakk benzin és magas forráspontú. Ez utóbbi visszatér a repedéshez (újrahasznosított). Ez a fajta termikus krakkolás definíció szerint repedéses folyamat, amely folyékony maradékot tartalmaz. Ebben a folyamatban a koksz nagyon kevéssé alakul ki, és a telepítés hosszú, non-stop futása lehetséges. Körülbelül három hónapos üzemelés után meg kell állítani és tisztítani a koksz kémcsőjét és a kokszból származó más elemeket. [C.39]
Megállapítottuk, hogy a szilárd anyag felülete nem egységes. és hogy a kemiszorpció és a kémiai reakció csak a felület bizonyos területein folytatódik. Ezeket a területeket általában aktív helyeknek, aktív központoknak vagy aktív pontoknak nevezik. Az aktív központok sorrendjének koncepciója kiszámítja a kumén krakkolási folyamat során végrehajtott aktív helyek számát, miközben 3,6-1019 g-1 vagy 1,2,10 W-2 értéket kap. [C.207]
A Berke-Kassel-elmélet nem tudja megmagyarázni a legtöbb paraffinos szénhidrogén krakkolótermékeinek összetételét. Ez az elmélet különösen nem tudja megmagyarázni a repedés nyomásának hatását. Lehetséges azonban, hogy a paraffinok repedése a valóságban mindkét mechanizmuson (molekuláris és lánc) megy végbe. Ebben az esetben a paraffinos szénhidrogének repedéstermékeinek összetétele és a két elmélet (molekuláris vagy láncolat) egyikének sem felel meg külön. Mindenesetre a burke-elmélet előrejelzésének megerősítése a repedések arányának lineáris függőségére a szénatomok számánál figyelmet fordítunk erre az elméletre. [C.20]
Az ionreakció lánchosszabbításában a hidrogén a legkönnyebben leválik a tercier szénatomokról, majd a másodlagos, majd az elsődleges molekulákról. Ez összhangban van az adatokkal, hogy a katalitikus krakkolás intenzív módon csak elágazó szénhidrogének jelenlétében következik be. [C.121]
A takarmány-befecskendező rendszer döntően befolyásolja a katalitikus krakkolási egységek termékeinek hozamát. Ideális esetben a krakkolási reakciókat a szilárd katalizátor felületén lévő gőzfázisban kell végezni. A nyersanyagok gyors és egységes keverése és a katalizátor biztosítja a kőolajtermékek teljes párolgását és a katalizátorral való jobb érintkezést rövid ideig a liftreaktorban. [C.650]
Katalitikus krakkolás - egy tipikus példája a heterogén katalízis reakció fordul elő a felületet a két szilárd fázis (katalizátor), és a gáz-halmazállapotú vagy folyékony (nyers). Ezért a katalizátor szerkezete és felülete döntő fontosságú. Az alumínium-szilikát katalizátorok nagy a felületi -to miatt átlagosan porozitása 150-400, de úgy találta, hogy azok aktív felület ilymódon jelentősen kisebb. Az aktív felület mérete a katalizátor pórusainak méreteivel függ össze, ha néhány pórus átmérője kisebb, mint a nyersanyag molekulák átlagos átmérője. akkor természetes, hogy ezeknek a pórusoknak a felületét nem használják fel. Azonban a bomlástermékek belépnek a kis pórusokba. amelyek további átalakulásokon mennek keresztül, és túlzott kokszot és gázképződést okoznak. Ezért nehéz típusú nyersanyagok repedése esetén széles porózus katalizátorokat ajánlunk. Néhány katalizátor esetében a. A 24 az átlagos pórusátmérő. [C.149]
Ha feltételezzük, hogy a naftalin repedése a [c.196]
Annak ellenére, hogy a reakció mechanizmusa magában foglalja a propilén bimolekuláris reakciók bomlási folyamatát. S hneider és Froli h támogatják azon kutatók következtetéseit, akik azt állítják, hogy a krakkolási reakciók elsőrendű homogén gázreakciók. [C.85]
A négy vagy több szénatomot tartalmazó karbóniumion képes újracsoportosítani. Az átrendeződés előtt vagy után az oktil-karbóniumion és a paraffin kölcsönhatásba léphet az n-oktán molekulával. Nagyon fontos lenne megállapítani, hogy egy ilyen csere-reakció valóságos. Ha ilyen reakció nem következik be, akkor minden paraffin molekulát termikus hatással kell megosztani. mielőtt a kapott olefinek katalitikus krakkolása megtörténik. Ha azonban az árvíz kicsúszható hőkezeléssel is előfordul, elegendő mennyiségű olefin lehet elegendő számos paraffin átalakítására. Az n-oktán krakkolására vonatkozó korábbi munkák [18] szerint mintegy 70% -os katalitikus reakció folytatódik a Cv-CdCd rendszer szerint. Termikus krakkolással a reakció ekkor csak 15%. Egy ilyen folyamat. ahol a k-oktán molekula termikus bomlása fordul elő, majd a termékek katalitikus krakkolása, és a Cs és a Ca 70% -a megszerezhető, lehetetlen. Így. arra a következtetésre kell jutnunk, hogy a reakció fő része az egész oktán molekula aktiválásának köszönhető, amely a karbóniumiont és az ee katalitikus krakkolását eredményezi. [C.98]
A forró katalizátorral való érintkezés után a betáplálás elpárolog. A füstölés a lefelé irányuló katalizátor részecskék rétegében áramlik. A reakciótermékeket elválasztjuk a katalizátortól, amelyet tovább melegítünk túlhevített gőzzel. A negyedik zónában található katalizátorból származó reakciótermékek elválasztására három sor vízszintes vályú van elhelyezve, amelyeken gázok és gőzök lépnek be a gyűjtőkamrába. összekötve egy átviteli vonallal a desztillációs oszlopba. [C.244]
A nyomás nagy szerepet játszik a repedés folyamatában. Először is, ez befolyásolja a másodlagos nr krakkolási reakció (polimerizációs és kondenzációs reakciót folytassa egyszerűen megnövelt nyomáson), és másrészt, ennek eredményeként a csökkentett nyomás gázképződést. A yonechnom számla számát növeli a benzin készítmény ive ez csökkenti a telítetlen szénhidrogének. Továbbá, a megnövekedett nyomás csökkenti a térfogatát gőz hasítható termék, ezáltal növelve a kapacitás a növény vagy (NR megtartva az azonos sávszélesség) megnövekedett tartózkodási idő a krakkoló zónát, t. E. A mélysége krakkolási növekszik. [C.231]
Azokban a kísérletekben Tilicheeva és Schitikova (172) át egy sekély acenaftén repedés, a repedt termékeket álló szinte kizárólag a magasabb forráspontú kondenzációs termékek. Gázok sekély krakkolás acenaftén (11% -os konverzió) tartalmazott csak 28% hidrogén. Ez azt mutatja, hogy az átalakítás acenafténből tetraazaciklopent és hidrogén az egyetlen olyan terület a repedés, és hogy a valóságban a reakció sokkal bonyolultabb. [C.174]