Alacsony spin komplex - nagy olaj- és gázcikkek, cikk, 1. oldal
Az alacsony spin komplexek Ni2 (d8) általában négyzet alakúak, és a nagy spin komplexek tetraéderesek. Az oktaéderes konfigurációban NiA2X2 típusú vegyületek vannak, ahol A jelentése H2O, MH3, py; X - SCN, I, Br -, mint például a Ni (H2O) 2Cl2, és a nagy-spin vegyületek NiA4X2 készítmény, például Ni (NHS) 4 (NO 2) 2, az utóbbi forma egy transz-formában, és komplexei Nien2XY (ahol X - NO2, SCN-, Cl-, Y-CG, 1-, BF, CYO) főként monomer vagy polimer c-szerkezetűek. [2]
Az alacsony spin komplexek a legstabilabbak, ami két (2) penetrációval magyarázható (k esetében [3]
Az alacsony spin komplex csak abban az esetben alakul ki, ha a spektrochemiai sorozat jobb oldalán található csoportok az ötödik és a hatodik pozícióban vannak. Így az alacsony spin-ferro-citokrómban a hisztidinmaradékok imidazol-csoportjainak nitrogénje az ötödik és a hatodik koordinációs pozíciót foglalja el. Fiziológiai körülmények között a ferro-citokróm c nem képes kötődni oxigén, szén-monoxid, fluor vagy cianid. Az oxidált ferrocytochrome c szintén alacsony spin. A myoglobin és a hemoglobin a ferroion ioncseréje, a hisztidin imidazolcsoportjának ötödik pozíciójában és a hatodik vizes molekula. Az oxigénhemoglobin molekula teljes mágneses nyomatéka nulla. A párosított pörgetésekkel ellátott ferroion-komplex sötétvörös színt ad a felszívódásnak köszönhetően, amely elsősorban a porfiringyűrűhöz kapcsolódik. E két fehérje oxigénnel történő oxidálása viszonylag lassú, annak ellenére, hogy termodinamikailag előnyös. Ennek egy része annak a ténynek köszönhető, hogy minden ilyen folyamat a spinszám megváltozásával jön létre. Ha más oxidálószereket alkalmazunk, magas spin fer-ion-komplexeket állítunk elő fehérjékkel, amit metmioglobinnak vagy methemoglobinnak nevezünk. [4]
Az alacsony spin komplexek a legstabilabbak, ami két (2) penetrációval magyarázható (k esetében [5]
Az alacsony spin-kobalt (II) komplexeknek két lyuk van dxj) 2-ben és egy a 2-orbitálisban. [6]
A kétszámú kobalttal rendelkező, alacsony koordináta-komplexek mindig négyzet alakúak. Tipikus példák a komplexek maleodi-nitrilditiolata kobalt [NR4] 2 [Co (S2C2 (CN) 2) 2] (14), és egy sor ditioatsetilatsetona kobalt Co (sacsac) 2 (15) [34]; mindkét esetben a kobaltatom négy kénatomhoz kapcsolódik, amelyek sík négyzet alakot képeznek. [7]
Az alacsony-spin komplexek második és harmadik időszakok fémionok a konfigurációs DS jellemző tendencia, hogy formában chetyrehkoordinatsionnyh síkbeli struktúrák, például DS - komplexek [például fosfinrodievy komplex Wil-Kinson RhCl (PPh 3) 3] elég gyakran jó, homogén katalizátorok azok szabad koordinációs helyek és kapcsolódnak Egyéb reagensek, öt koordinátájú komplexekké alakítva. [9]
Az alacsony-spin komplexet [Co (NH3) J3 A0 lényegesen nagyobb, mint [CoFeJ3 -, azonban az összes többi elektronok helyezzük a nem kötő (DXY, dx2, dl / z) pálya, amelynek hatására megnövekedett komplex stabilitását. [10]
A komplexek az alacsony-spin CO3 (IF1) ion van egy J-elektronok csak gyengén a alacsony energiájú árnyékolás kernel - pályák, ilyen komplexek ezáltal CO3 rendkívül tartós, és jól ismert nagyon. [12]
Az alacsony-spin komplexek akár hat elektronok a fémion található pályák, irányítva a ligandumok és orbitális dz és DX - y üresen maradnak, és részt vehetnek a kapcsolatokban, figyelembe az elektronsűrűség a ligandum. [14]
Az alacsony spin komplexben a fémion mind a öt elektronja a ligandok irányában orientált orbitálisokon helyezkedik el, és az orzitales dz- és rf üres marad. Ők részt vehetnek a kapcsolatokban, és elektronsűrűséget vehetnek fel a ligandumokból. [15]
Oldalak: 1 2 3 4