Kationos polimerizáció - Chemical Encyclopedia
Kationos polimerizáció. ion polimerizációs. Egy raj növekvő polimer lánc végén a medve fel a díjat. Ez a polimerizáció lehet: olefinek. aromás. vegyület telítetlen. oldallánc alifatich. aldehidek, tioaldehidek, vinil-éterek és tioéterek. ketén. nitritek. diazoalkánokkal, ciánamidok. izocianát. feszült cikloalkánok (pl. ciklopropán) geterotsiklich. éterek és észterek. acetálok, amidok, aminok. szulfidok. diszulfidok, sziloxánok. iminoéterek. A kationosan polimerizálható Naib, aktív monomerek. tartalmaz, amely egy-helyzetben, hogy a kettős kötés az elektrondonor szubsztituensek (pl. izobutilén. a-metil-sztirol, vinil-alkil-éterek, izoprén). Reakciót. képesség geterotsiklich. Conn. természete határozza meg és mérete a hetero ciklus. Bemutatjuk a helyettesítőt ciklusban jelentősen befolyásolja aktivitását. Azáltal ationnaya polimerizáció előrehaladtával az intézkedés alapján: 1) egy proton-m - NSLO4. H3 PO4. H2 SO4. CF3COOH, stb.; 2) aprotikus a-t (K-te Lewis) - BF3. SbCl 5. SnCl4. A1C13. TiCl4. ZnCl2, stb.; 3) a halogének és mezhgalogennyh comp. - I2. IC1, IBR-től; 4) karbénium sók - Rb3 C + A -. C 7 H 7 + A - (a továbbiakban: A - = SbCl - PF - 6, stb ...); 5) alkoksikarbenievyh sók - ROCH + 2 A - (R = CH3 C2 H5, stb.), .. 6) -oxónium sók - R3 O + A -; 7) alkil-származékai fémek - ZnR2. A1R3; 8) nagy energiájú sugárzással. Úgy tartják, hogy a megindításához kationos polimerizáció telítetlen. aprotikus szénhidrogén-ter és a fém-alkil-jelenlétét igényli segéd iniciátor (proton-donor adalék), például. H2 O vagy HHal. A legtöbb esetben, max. A polimerizáció sebessége megfelel egy adott száma a iniciátor aránya és ko-iniciátort. By ationnaya polimerizációs - lánc eljárás általában három lépésből áll: 1) iniciációs - képződését aktív centrumok. hordoznak fel a töltést; 2) lánc növekedése - csatlakozott a monomer (M), hogy az aktív centrum; 3) lánc-növekedési retardáció, és egy nyitott átviteli áramkört. aktív oktatási központokban, többes számban. esetekben bonyolult folyamat, gyakran több részből álló elemi esemény. Lépésben megindítását megelőző. komponense az iniciátor-rendszer (iniciátor, ko-iniciátort, monomer - ha végez p-TION társiniciátort) képződik primer aktív faj. Ismert, azok típusa van: a kationok K + (A -), ikerionok K + -A -. Ion-gyökök. +. koordináció. komplexek nemionos jellegű. Naib gyakran kezdeményező kationos polimerizációt ezután kationok.
Részecskék CM + (A -) és a kialakított növekedése a lánc K
M + (A -) - polimerizációs aktív centrumok [egyszerűsített őket lehet kijelölni M + (A -)]. A kationos polimerizációjával telítetlen comp. - karbenium ionok. geterotsiklich kationos polimerizáció. soed.-rendszerint ónium (oxónium, ammónium-, szulfónium- és m. o.). lánc Akt Ser telítetlen kationos polimerizáció. írja folyik csatlakozás esetén geterotsiklich. Conn. - a fajta helyettesítés. Pl.
Feltételek, amelyek kedveznek erősebb ionos kölcsönhatás. Aktív központok is létezhetnek a komplex formájában ion Associates - ion póló típusú (M + A - M +) vagy (A - M + A -) .., quadrupoles, stb egy adott formája az aktív centrumok uralkodik egyensúlyi függően polaritását a közeg, a szolvatáló-képessége, és a p-erator monomer. Az ellenion természete, T-ry és a reaktánsok koncentrációja. Ismert rendszerek (pl. THF-ben. A polimerizálható hatására CF3 SO3 F), a k-ryh ha változik a polaritás a közeg végrehajtott egyensúlyi határesetben. A közepes CC14 aktív centrumok több mint 95% lett kovalens formában CH3 NO2 - ion. Minden aktív centrumok is részt vesz a növekedés a lánc, bemutatva december Activity. Így, a növekedés üteme az aktív centrumok a kovalens szerkezeti több. nagyságrenddel kisebb, mint a növekedési ráta ionos aktív centrumban. A többes szám. esetekben a részvételének mértékét az egyes formák aktív helyek nem értékelték láncnövekedési lehetséges. Emiatt kísérleti. tanulmányok általában csak meghatározásának t. hívott. hatékony állandó sebességgel a növekedés a polimer lánc (k eff r) képviselő összege termékek a részesedése az egyes formák a megfelelő értéket kp. A növekedés a lánc polimerizációjával bizonyos elágazó láncú olefinek (pl. 3-metil-1-butén) lehet bonyolítja izomerizálásával a növekvő lánc végén. Mol. tömeg kationos polimerizációs termékek gyakran alacsony, ami annak köszönhető, hogy az átviteli és láncterminációs a kölcsönhatásban. az aktív központban egy ellenion, monomer, polimer. p-erator és szennyeződések. Naib, jelentősen korlátozza a növekedés a lánc egy kationos olefinpolimerizációs miatt nagy aktivitása karbenium ionok. Ónium ionok (aktív helyeit a kationos polimerizációs heterociklusok) nagyobb stabilitást nek- gyűrűs. éterek és észterek (pl. THF. glikolid), aminok (pl. 1-metil-aziridin, conidine) iminoéterek (2-metil-2-oxazolin) bizonyos körülmények között polimerizál ónium aktív centrumok anélkül, hogy észrevehető transzfer és láncterminációs, vagyis. e. alkotnak az élő polimerek. Abban az esetben, ha a szakadást nem játszik lények, szerepe és induljon meg gyorsan, hogy leírja a egyensúlyi folyamat egy egyszerű kinetikai. függőség:
ahol [C0] - kezdeti iniciátor koncentrációja, [M] és [Mp] - a kezdeti és az egyensúlyi monomer koncentrációja, ill. Az al. Kinetic esetben. Attól függően, sokkal összetettebb, nagyban függ az eljárás megindítása és lánczáró egy adott rendszerben. A kationos polimerizáció használják az űrtartalom termelés szigetek technikailag fontos polimerek és izobutilén oligomerek. butilgumi. statisztikai. kopolimerje trioxán és etilén-oxid. polivinilizobutilovogo étert. Alapjai tudományos alapot fektették a kationos polimerizáció 30-es években. 20. (F. Whitmore, JL Meerwein, Thomas P.). Con. 50s. Meg lehet tekinteni, mint az időszak kialakulását az elmélet és a technológia kationos folyamatokat. Irod J. Kennedy. Kationos olefinek polimerizálására. per. az angol. M. 1978; Encyclopedia of polimer tudomány és a technológia, Suppl v. 2, N. Y. 1977 o. 161 97; Penczek S. Kubisa P. Matyjaszewsky K „a könyvben. Az előleget a polimer tudomány, v. 37, 1, 1980. V. 144. 3. H Nysenko.