Cribs az Elektrokémiai
Vezetőképesség elektrolit oldatok (specifikus és azzal egyenértékű), a függőség, a hőmérsékletet és a természet az oldószer.
ahol R - elektromos ellenállás; l - elektródák közötti távolság; S - az elektród felülete; k - vezetőképesség.
Specifikus elektroprovodnostk folyadék - az elektromos vezetőképesség egy köbcentiméter az oldat, kitölti a teret a lapos elektródok az azonos, egy nagyon nagy területen, található a parttól 1 cm köbcentiméter a megoldást kell távol a elektród határait .. [K] = -1 × ohm cm -1. Követelmények az elektródák (lapos, párhuzamos elrendezésben) származnak hogy létre kell hozni egy homogén elektromos mező.
A függőség a vezetőképesség a koncentrációja oldatok általában magas, hangsúlyos az erős elektrolitok és simított gyenge (lásd. Ábra. 26). A jelenléte maximumok a k - a következőképpen magyarázható. Elektromos vezetőképesség arányosan növekszik az ionok száma, amely viszont növeli a koncentrációt, de vannak olyan tényezők, az ellenkező műveletet. A koncentrált oldatok erős elektrolitok ionos atmoszférában jelentősen csökkenti a sebessége a ionok, és az elektromos vezetőképesség csökken. A gyenge elektrolitok sűrűsége ionos atmoszférában kicsi, és kevés mozgás sebessége az ionok koncentrációjától függ, de a disszociációs mértéke szignifikánsan csökken és növekvő koncentrációban az oldat, így csökkentve a koncentráció-ionokat és egy csepp vezetőképesség.
Az elektromos vezetőképesség függ a hőmérséklettől. A függőség által adott empirikus egyenlet
ahol egy - hővezetési együtthatója (a> 0); K 18 (K 25) - a normál érték. Az együttható a jellegétől függ az elektrolit. Abban az esetben, egy gyenge elektrolit nagyobb, mint az erős. Meg kell jegyezni, hogy a hőmérséklet együtthatók az elektromos vezetőképesség és viszkozitása a vizes oldatok a víz közel nagyságú, de ellentétes előjelű. Ez azt jelzi, hogy a növekedés a vezetőképesség a növekvő, főként hőmérséklet hasonlóképpen csökkenő oldatviszkozitás.
Kísérleti meghatározása az elektromos vezetőképesség oldatok mérésén alapuló az ohmos ellenállása a sejtet egy platina elektród és a vizsgálati oldat AC átviteli. A jelenlegi ebben az esetben halad nemcsak az elektród felületek felé néző egymással, hanem egy részét a hátsó oldalon. A teljes ellenállása a sejt is függ a design:
ahol b - együttható függ a geometriai jellemzőit a sejt.
Minden sejt lehet meghatározni k együtthatót. amely az úgynevezett cellaállandót. és kiszámítja a vezetőképességet az egyenlet
ahol R exp - mért ellenállás oldattal sejtek. Cell konstans határozza meg az oldat, a vezetőképessége, amely ismert (jellemzően KCl-oldatot használunk).
Egyenértékű elektroprovodnostl [cm 2 / (g-ekvivalens × Om)] - az elektromos vezetőképesség a mennyiség (V cm3) az oldat, amely 1 gramm ekvivalens egy oldott anyag; oldatot kitölti a teret a sík elektródok az azonos, egy nagyon nagy területen, található a parttól 1 cm.
Találunk viszonyának k és l. Képzeljünk el oldatába merítjük a párhuzamos elektróda távolságban 1 cm, amelynek nagyon nagy területen. A oldat vezetőképessége zárt felületei között az elektródok, amelynek területe egyenlő a 2 cm-es, és V a ekvivalens az oldat vezetőképességét. Az oldat térfogata közötti területe az elektródák V cm3 és tartalmaz 1 gramm ekvivalens sót. V. Az érték egyenlő 1000 / sec cm 3 / g-ekvivalens úgynevezett hígítás. Így
A moláris vezetőképesség elektrolitam - a termék az egyenértékű vezetőképessége a számos Gram-ekvivalens 1 mol disszociáló ágens.
A függőség egyenértékű vezetőképessége a koncentráció.
1. függése l - s. koncentrációja növekszik az L értéke meredeken csökken az első, majd lassabban (lásd. ábra. 27).
- 2. l függőséget. erős elektrolitok kis koncentrációban megfigyelt lineáris lassú csökkenés a növekvő L (lásd 28. ábra, és ..), amely megfelel a tapasztalati képlet Kohlrausch (négyzetgyök): L = l ¥ - A.
l ¥ - limit egyenértékű vezetőképessége végtelen hígítás: a ® 0. V ® ¥. A - empirikus állandó. Valamivel magasabb koncentrációjú erős elektrolitok jobb egyezést kísérlet alapján kapjuk az egyenlet, vagyis a törvény a köbgyök.
A híg oldatok gyenge elektrolitok a fenti törvények nem érvényesül.
3. függése l - V. értéke l erős elektrolitok együtt növekszik az V. és aszimptotikusan közelít l ¥. Mert gyenge elektrolitok l értéket is növekszik az V. de közeledik a határérték és a határérték a legtöbb esetben gyakorlatilag lehetetlen megállapítani (lásd. Ábra. 28b).
Az összes fenti érintett a villamos vezetőképessége vizes oldatok. Az elektrolitok más oldószerekkel vizsgálandó minták vannak tárolva, de vannak eltérések őket, például, a görbék L - minimális gyakran megfigyelhető (anomális vezetőképesség).
A vezetőképessége az elektrolit oldatok elsősorban attól függ, a természet a elektrolit, és az oldószert. Az átmenet a víz más oldószerekkel megváltozott értékét elektromos vezetőképesség és kisebb mértékben, a közlekedés számát. A fő tulajdonságai az oldószer, meghatározza a természet változás az elektromos vezetőképesség, a viszkozitás és permittivitás.
Növekvő viszkozitása csökkenti az elektromos vezetőképesség. A mennyiségi kifejezése ez a hatás által adott szabály Walden - Pisarzhevsky.
(L a - moláris vezetőképessége elektrolit, extrapolált nullára koncentráció; h - a viszkozitása a tiszta oldószer). Szabály Walden - Pisarzhevsky kb és csak akkor indokolt, az oldószer hasonló dielektromos állandó értékek.
Az érték a dielektromos állandó Az oldószer hatása különösen érezhető a természet a villamos vezetőképesség változásait a koncentráció.