Szilikon polimerek - Nagy Szovjet Enciklopédia
Kremniyorgan cal és csomagolás f e ra, nagy molekulatömegű vegyületek. tartalmazó szilíciumatomot tartalmaz. Carbon et al. Elemeket az elemi egység a makromolekula. Attól függően, hogy a kémiai szerkezete a fő lánc szilikon polimerek vannak osztva három fő csoportba: 1) és a szervetlen főláncai a makromolekulák. amely áll váltakozó szilícium atomok és egyéb elemek (O, N, S, Al, Ti, V és mások.) .; ahol a szén benne van csak azokat a csoportokat szegélyező a fő láncban; 2) organoneorganicheskimi fő láncok a makromolekulák. amelyek állnak váltakozó szilícium és a szénatomhoz. és néha még az oxigén; 3) a szerves makromolekuláris főlánc (lásd. Táblázat.). A legszélesebb körben tanulmányozott és széles körben használt poliorganosziloxánok. és polimetalloorganosiloksany és poliorganosilazany.
Attól függően, hogy a szerkezet a fő polimer lánc szilikon polimerek. mint más polimerek. osztható lineáris, elágazó, cyclolinear (lépcső) és térhálósított (t. h. tsiklosetchatye).
Poliorganosziloxánok. Sok jellemzői a mechanikai és fizikai-kémiai tulajdonságait a polimerek amelyek kapcsolódnak a nagy rugalmasságot és egy viszonylag kis makromolekulák intermolekuláris kölcsönhatást. A nagy rugalmasság a sziloxán lánc elvész az átmenet a lineáris, hogy a létra szerkezet.
Lineáris és elágazó láncú poliorganosziloxánok kis molekulatömegű - viszkózus, színtelen folyadék. A magas móltömegű lineáris poliorganosziloxánok - elasztomerek. és térhálós és elágazó - flexibilis vagy törékeny üveg. Lineáris, elágazó és létra polimerek oldhatók a legtöbb szerves oldószerben (gyenge - a rövid szénláncú alkoholokat). Poliorganosziloxánok ellenállnak a legtöbb savak és lúgok; rés sziloxán Si-O kötéseket okozhat csak a bázis tömény és tömény kénsav.
A poliorganosziloxánok jellemző a nagy termikus stabilitás. köszönhető, hogy a nagy energiájú Si-O kötéseket, valamint a kiváló dielektromos tulajdonságai. Így, egy térhálós polidimetil fenil-sziloxán 20 ° C-on van egy dielektromos veszteségi tangens (1-2) × 10 -3. 3-3,5 dielektromos állandója (800 Hz), fajlagos térfogati elektromos ellenállás a 10 m 3 térfogatú × (10 × 17 Ohm cm), és dielektromos szilárdsága 70-100 kV / mm minta vastagsága 50 mikron.
Organosilanoly azonnal keletkező lép polikondenzációs a kialakulását gyűrűs vegyületek
amelyeket azután polimerizáljuk egy kationos vagy anionos mechanizmussal. Attól függően, hogy a funkcionalitás a polimert alkotó monomerek lineáris, elágazó, létra vagy térhálós szerkezet.
600.000 vagy több, valamint elágazó polimerek, és a létra.
4) kettős bomlási reakciót, amelyben a nátrium-sókat reagáltatjuk organosilanolov organochlorosilanes vagy egy halogénezett fémsók. például:
A módszer talált gyakorlati felhasználásra szintéziséhez polimetalloorganosiloksanov.
Polielementoorganosiloksany. Bevezetés fématomok a sziloxán polimer lánc lényegében megváltoztatja a fizikai és kémiai tulajdonságai polimerek. Polialyumofenilsiloksan polititanfenilsiloksan tartalmazó egy fématomot a 3- 10 szilíciumatomot tartalmaz. Ez nem lágyul hevítésre és termomechanikai görbék jellemző térhálós polimerek. de továbbra is a szerves oldószerekben oldható. Beadva lágyítók (sovol, ásványi olaj), ezek a polimerek váltak fluiditást 120-150 ° C-on Ez az egyedülálló tulajdonságainak kombinációja magyarázza a lépcsőház a makromolekulák szerkezete. amelyek nagy merevséget és ezáltal olvadáspontja jelentősen bomlási hőmérséklete feletti hőmérsékleten.
Kommunikáció Si-O-E polimetalloorganosiloksanah polárosabb, mint a kötés Si-O-Si, miáltal ezek a polimerek könnyen bomlik vízben a savak jelenlétében. mint poliorganosziloxánok.
Amikor tartalmának csökkentésére heteroelements a láncban polielementoorganosiloksany közelebb tulajdonságokat poliorganosziloxánok. de a hatás a polimer tulajdonságait heteroatomok További hatása abban az esetben, ha a szilícium atomok 100-200 van egy heteroatomot. Tehát polibordimetilsiloksan elemi kapcsolat
ha n = 100-200 peroxidok nem vulkanizált szokásos körülményei között, polidimetil-sziloxánok, és megtartja azt a képességét, hogy samoskleivaniyu. Polibordimetilsiloksany képességét mutatnak rugalmas deformáció alatt rövid terhelés éri, miközben a műanyag tulajdonságait után elhúzódó hatása betöltése. Amikor be a titán-oxid-lánc polidimetilsziloxán kombinálva mások. Elemek, különösen a foszfor. termikus és oxidatív stabilitását a polimer jelentős mértékben növekszik. Ez a jelenség figyelhető meg akkor is, ha a tartalom Ti atom 1 100-300 Si atomok. Az alapvető módszerek megszerzésének polielementoorganosiloksanov - kettős bomlási reakció és polikondenzációs heterofunkcionális (supra.).
A gyakorlati jelentősége van: 1) polibororganosiloksany, hogy előállításához alkalmazott ragasztók és gumikhoz autohesion; 2) polialyumoorganosiloksany - hőálló anyagok a precíziós öntés fémek. A polimerizációs katalizátorok előállítására poliorganosziloxánok. valamint előállítására filmképző bevonatok. így egy hőálló bevonattal; 3) polititanorganosiloksany - hőálló anyagok és tömítőanyagok.
Poliorganosilazany. Lineáris polimerek - viszkózus termékek könnyen oldódnak szerves oldószerekben. polimerek policiklusos szerkezetű - törhető színtelen szilárd anyagként. amelynek olvadáspontja 150 320 ° C-on Poliorganosilazany ellenáll a víz hatására a semleges és gyengén lúgos közegben, de bomlik savas környezetben; hevítve az alkohollal vetjük alá alkoholízis.
Polimerek kis molekulatömegű alkylchlorosilanes kapott ammonolízissel ammóniával vagy primer aminokkal. például:
Ezt a reakciót a képződése kíséri ciklikus vegyületek. Polimerek molekulatömege legfeljebb 5000 polimerizációval kapjuk ionos organotsiklosilazanov.
Poliorganoalkilensilany. Ezek a polimerek viszonylag nagy hőállóság. T. Hogy. Poliorganoalkilensilanov polimer lánc tartalmaz kizárólag Si-C kötéseket, és a C-C, ezeknek nagy hidrolitikus stabilitás és ellenáll a lúgok és savak.
Ez az osztály a nagy molekulatömegű polimerek polimerizálással készített jelenlétében silatsikloalkanov fémorganikus katalizátorok vagy reakcióval divinilsilanami hidroszilánokat jelenlétében H2 PtCl6. a szerves peroxidok és tercier aminok. Poliorganoalkilensilany még nem talált gyakorlati alkalmazások miatt a viszonylag magas költségek, a megfelelő monomerek.
Egyéb polimerek. Poliorganosilany különböznek az alacsony kémiai és termikus oxidatív stabilitását, azaz. Hogy. Si-Si kötés hatására alkálifém- vagy oxidáló könnyen leszakadnak, így szilanol Si-OH-csoportok. Ezért a gyakorlati értéke poliorganosilanov problematikus.
Szilíciumorganikus polimerek szerves makromolekuláris főláncai kevésbé gyakorlati értéke, mint például a szerves polisziloxánok. t. k. Nem kell nagy hőállóság. rejlő az utóbbi.
Irod Andrianov, K. A. polimer szervetlen fő láncok a molekulák. M. 1962 V. V. Bazant Hvalovskaya Ratouski I. szilikonok. [Trans. . A chesh], M. 1960 Mérföld R. N. Lyuis FM szilikonok. per. az angol. M., 1964; Andrianov K. A. Hőálló szilikon szigetelők. M.-L. 1964; Borisov N. S. Voronkov M. G. Lukevits E. Ya. Kremneelementoorga-nikai vegyületek [L.], 1966; Andrianov K. A. szilícium. M. 1968 (Methods of Elemorganikus Chemistry).
